1、化学键键长：σ键的键长一般比π键短，因为σ键的电子云在原子间距较近的地方稳定地排布，而π键的电子云则更分散。
2、配位数：σ键的配位数通常是2，而π键的配位数则较高，可能是3、4、5或更多。
3、光谱学：使用红外光谱或紫外光谱可以鉴别σ键和π键。红箍鲂遥哒外光谱中σ键和π键的振动频率不同，且不同化学键的振动模式各不相同。紫外光谱则可以通过计算π电子的能级差来判断分子中π键的情况。
4、反应活性：由于σ键和π键的稳定性不同，它们参与的反应也不同。例如，π键更容易发生加成反应，而σ键更容易发生断裂反应。
5、分子轨道理论：通过计算分子中原子轨道的线性组合可以得到分子的分子轨道，进而得到σ键和π键的情况。σ键由头冠轨道组成，而π键则由尾巴轨道组成。