两个骒貉缭塄原子轨道以“头碰头”形成σ键，以“肩并肩”形式形成π键。σ键可以绕键轴旋转，π键一定不能绕键轴旋转、双键中一定有一个σ键，一个π键，三键中一定有一个忝嘌歙英σ键，二个π键、含有π键的化合物与只含σ键的化合物的化学性质不同。
在原子物理学的运算中，复杂的电子函数常被简化成较容易的原子轨道函数组合。虽然多电子原子的电子并不能以“一或二个电子之原子轨道”的理想图像解释，它的波函数仍可以分解成原子轨道函数组合。
以原子轨道理论进行分析；就像在某种意义上，由多电子原子组成的电子云在一定程度上仍是以原子轨道“构成”，每个原子轨道内只含一或二个电子。